?
旋轉圓環(huán)電極(RRDE)是一種由?
?中心圓盤電極??和?
?外圍圓環(huán)電極??組成的復合電極系統,其核心結構與功能如下:
??1. 核心結構??
RRDE由兩個關鍵部分構成:
??中心圓盤電極(Disk Electrode)??:位于電極系統的中心位置,通常是工作電極(Working Electrode),用于發(fā)生目標電化學反應(如物質的氧化或還原)。
??外圍圓環(huán)電極(Ring Electrode)??:圍繞圓盤電極的環(huán)形區(qū)域,作為輔助電極(通常為對電極和參比電極的組合或獨立設計),用于捕獲從圓盤電極擴散過來的中間產物或副產物。
兩電極之間通過絕緣材料(如聚四氟乙烯或其他高分子材料)隔離,確保圓盤和環(huán)的電勢可獨立控制。此外,整個電極系統安裝在可精確調控轉速的旋轉裝置上(如電機驅動的轉軸),使電解液在離心力作用下形成穩(wěn)定的流動層。

??2. 核心功能??
RRDE的核心功能是通過??旋轉驅動電解液流動??,實現圓盤電極反應與環(huán)電極檢測的協同,從而研究電化學反應的??機理??和??中間產物??。具體功能包括:
(1)??圓盤電極:目標反應的發(fā)生場所??
圓盤電極作為工作電極,施加特定的電勢(通過電化學工作站控制),驅動目標物質的氧化或還原反應。例如:
在氧還原反應(ORR)研究中,圓盤電極上可能發(fā)生O?還原為H?O(四電子路徑)或H?O?(二電子路徑);
在甲醇氧化反應(MOR)中,圓盤電極上甲醇被氧化為CO?或中間產物(如CO、甲酸等)。
(2)??圓環(huán)電極:中間產物的捕獲與檢測??
圓環(huán)電極的電勢被設置為特定值,使其能夠選擇性氧化或還原從圓盤電極擴散過來的中間產物。例如:
若圓盤電極生成H?O?(ORR的副產物),環(huán)電極可設置為H?O?的氧化電勢(如+0.6~+0.8 V vs. RHE),將其氧化為O?并產生環(huán)電流;
若圓盤電極生成CO(MOR的中間產物),環(huán)電極可設置為CO的氧化電勢(如+0.8~+1.0 V vs. RHE),將其氧化為CO?并產生環(huán)電流。
(3)??旋轉驅動:強化傳質與產物擴散??
旋轉裝置通過電機驅動電極以恒定轉速(RPM,轉/分鐘)旋轉,利用離心力將電解液從圓盤表面甩向外圍,并形成層流流動(Laminar Flow)。這種流動模式具有以下作用:
??促進物質傳輸??:電解液快速從圓盤表面向環(huán)電極方向移動,使圓盤反應生成的中間產物能高效擴散至環(huán)電極區(qū)域;
??避免局部濃度梯度??:層流流動可減少湍流干擾,確保中間產物在圓盤-環(huán)之間的分布相對均勻,提高檢測的重復性和準確性;
??控制傳質速率??:旋轉速率(RPM)直接影響電解液流速,進而調控中間產物到達環(huán)電極的效率(通過收集系數N定量描述)。
??3. 結構與功能的協同關系??
RRDE的結構設計(圓盤+環(huán)+旋轉)與其功能緊密關聯:
??圓盤與環(huán)的空間隔離??:絕緣層確保兩者電勢獨立,避免相互干擾,使圓盤反應和環(huán)檢測可同步進行;
??旋轉驅動的流體力學特性??:離心力驅動的層流流動是中間產物從圓盤向環(huán)高效擴散的關鍵,直接影響收集系數N(通常為20%~40%,取決于電極幾何尺寸和轉速);
??多參數可控性??:通過獨立調節(jié)圓盤電勢、環(huán)電勢和旋轉速率,可系統研究反應機理(如區(qū)分不同路徑的產物比例)、中間產物生成動力學及催化劑選擇性。
??總結??
RRDE的核心結構(圓盤+環(huán)+旋轉)與功能(目標反應發(fā)生+中間產物捕獲+傳質強化)共同構成了研究電化學反應機理的強大工具,尤其適用于需要追蹤中間產物或區(qū)分多電子路徑的復雜反應體系(如燃料電池中的氧還原、電解水中的析氧反應等)。